1、煉油廠(chǎng)惡臭污染物及其控制標準
惡臭是刺激人的嗅覺(jué)器官、引起不愉快或厭惡、損害人體健康的氣味。撫順石油化工研究院(簡(jiǎn)稱(chēng)FRIPP)在對多家煉油企業(yè)的惡臭污染調查中,曾測定、檢出過(guò)硫化氫、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、乙硫醚、二硫化碳、二甲二硫、氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、苯酚、甲酚、總硫、總烴、C1~C8。烴等物質(zhì)和項目,可以將這些惡臭污染物歸類(lèi)為硫化物、烴類(lèi)、氨、有機胺等。
煉油企業(yè)要控制上述惡臭污染物,應同時(shí)執行《惡臭污染物排放標準》(GBl4554-93)和《大氣污染物綜合排放標準》(GBl6297-1996)。
2、煉油廠(chǎng)惡臭污染源及其綜合治理技術(shù)
煉油工業(yè)的惡臭污染源有10多種,其污染類(lèi)型及治理技術(shù)有:
2.1堿渣濕式氧化脫臭
催化汽油堿渣、液態(tài)烴堿渣含有高濃度Na2S和有機硫化物(鹽),pH>12,傳統的處理方法是加酸調節pH到中性,進(jìn)污水處理場(chǎng)處理。在堿渣加酸調pH過(guò)程中,產(chǎn)生高濃度H2S氣體,易造成惡臭污染和中毒事件。
2000年,FRIPP開(kāi)發(fā)的堿渣濕式氧化處理技術(shù)通過(guò)了中石化組織的技術(shù)鑒定。這項技術(shù)能夠在150~200℃,0.9~3.2MPa,用空氣中的氧將堿渣中的硫化鈉和有機硫化物氧化為硫酸鈉,將部分有機物氧化為H2O和C02,脫除COD,防止堿渣中和處理時(shí)產(chǎn)生H2S惡臭氣體。目前,這項技術(shù)已在國內近20家企業(yè)應用。
2.2焦化冷焦水密閉冷卻循環(huán)使用
從焦化塔排出的冷焦水溫度可達85℃以上,含有揮發(fā)烴、重油和焦粉等,按傳統處理方法,冷焦水經(jīng)過(guò)隔油池、敞開(kāi)式空氣涼水塔冷卻到約50℃,返回焦化塔循環(huán)使用。其中,在隔油池或敞開(kāi)式空氣冷卻過(guò)程中,散發(fā)出大量的惡臭氣體,嚴重污染車(chē)問(wèn)環(huán)境。
中石化組織華東理工大學(xué)等參與開(kāi)發(fā)的冷焦水密閉處理技術(shù),能夠有效控制惡臭污染。這項技術(shù)的特點(diǎn)為:
(1)采用“高溫水一低溫水混合注水技術(shù)”,即把部分經(jīng)過(guò)冷卻處理的冷焦水注入高溫來(lái)水中,控制水溫在70℃以下,然后一起進(jìn)入冷焦水隔油池或儲罐,減少惡臭氣體散發(fā);
(2)在隔油池或儲罐中,采用重力分離方法除去比水重的焦粉并去除一部分吸油后密度減小的焦粉和一部分浮油;
(3)采用旋流分離器強化分離密度接近于水的那部分焦粉和大量的重油;
(4)用密閉式空氣冷卻器取代敞開(kāi)式空氣涼水塔,消除冷卻過(guò)程的惡臭污染。目前,該技術(shù)已在近30套大型延遲焦化裝置上推廣應用。
2.3常減壓“三頂氣”壓縮進(jìn)瓦斯管網(wǎng)
中石化某分公司加工高硫原油后,其常減壓蒸餾裝置的“三頂氣”排放量大幅度增加,減頂氣不能完全進(jìn)入加熱爐作為燃料燃燒,剩余部分只能放空,對周?chē)h(huán)境造成嚴重惡臭污染。
2005年,該分公司采取措施,將初餾塔頂提壓至0.28MPa,盡量回收液態(tài)烴,同時(shí)確保初頂氣直接進(jìn)入系統瓦斯線(xiàn)去脫硫;將常頂氣、減頂氣用螺桿壓縮機提壓至0.20MPa進(jìn)瓦斯線(xiàn)去脫硫,消除了減頂氣直接排放造成的惡臭污染。